こちらの回答が参考になると思います。
現時点ではMATLAB Drive Connectorの画面からアカウントの変更ができないので、設定ファイルを削除する方法になります。
まず、MATLAB Drive Connectorのプロセスを終了します。WindowsだとシステムトレイのMATLAB Drive Connectorのアイコンを右クリックしてExitで終了できます。
次にdefault_store.xmlというファイルがそれぞれのOS毎に下記フォルダーにあります。
Windows:
C:\Users\<username>\AppData\Roaming\MathWorks\credentials\
Linux:
~/.matlab/credentials/
Mac:
~/Library/Application Support/MathWorks/credentials/
このdefault_store.xmlをdefault_store_old.xmlというファイル名に名前変更します。
そしてMATLAB Drive Connnectorを起動します。するとMathWorksアカウントへサインインするところから始まるので、替えたいアカウントの情報を入力してください。